Phosphaethynolate 陰離子，也稱為 PCO，是氰酸根陰離子的含磷類似物，化學式為該陰離子具有線性幾何形狀，通常以鹽的形式分離。 當用作配體時，磷酸乙炔醇鹽陰離子本質上是雙齒的，這意味著它通過磷或氧原子配位形成絡合物。 陰離子的這種多用途特性使其可以結合到許多過渡金屬和錒系元素絡合物中，但現在圍繞磷酸乙炔醇鹽的研究重點已轉向利用陰離子作為有機膦的合成結構單元。

首次報道的磷酸乙炔醇酯的合成和表征來自 Becker 等人。 在 1992 年。他們能夠通過使雙（三甲基甲硅烷基）磷化鋰與碳酸二甲酯反應，將陰離子分離為鋰鹽（產率為 87%）（參見方案 1）。 陰離子的 X 射線晶體學分析確定 P?C 鍵長為 1.555 ?（表示磷-碳三鍵），C?O 鍵長為 1.198 ?。 對該結構的衍生物進行了類似的研究，結果表明該分子有利于形成四元 Li 環的二聚化。

十年后，即 2002 年，Westerhausen 等人。 發表了使用 Becker 的方法制備 PCO 的一系列堿土金屬鹽（參見方案 2）； 這項工作涉及鎂、鈣、鍶和鋇雙磷酸乙炔鹽的合成。 與 Becker 先前報道的鹽一樣，堿土金屬類似物對水分和空氣不穩定，因此需要在二甲氧基乙烷溶液中低溫（約 -20°C）儲存。

直到 2011 年，Grutzmacher 及其同事才報道了磷酸乙炔醇根陰離子的xxx種穩定鹽（參見方案 3）。 他們設法以 28% 的收率將該化合物分離為棕色固體。 由磷化鈉羰基化形成的穩定鈉鹽的結構包含橋接 PCO 單元，這與之前報道的結構中發現的末端陰離子形成對比。 作者指出，這種鈉鹽可以在空氣和水中處理而不會發生重大分解； 這強調了伴隨的抗衡陽離子在穩定 PCO 中的重要性。

直接羰基化是 Goicoechea 在 2013 年采用的一種方法，目的是合成由 18-crown-6 中螯合的鉀陽離子穩定的磷酸乙炔基陰離子（參見方案 4）。 該方法需要在 150 °C 下對 K3P7 溶液進行羰基化，并產生副產物，這些副產物在水相過程中很容易分離 工作起伏。 水性處理的使用反映了鹽在水中的高度穩定性。 該方法以約 43% 的合理產率提供 PCO 陰離子。 該化合物的表征涉及紅外光譜； 在 1730 cm?1 觀察到表明 P≡C 三鍵伸縮的譜帶。

Phosphaethynolate 陰離子是氰酸根陰離子的較重等電子同系物。 已經表明，它的行為與其較輕的類似物類似，作為雙親核試劑。 陰離子的這種雙齒特征意味著它能夠根據配位中心的性質通過磷和氧原子結合。

對陰離子進行的計算研究，例如自然鍵軌道 (NBO) 和自然共振理論 (NRT) 分析，可以部分解釋為什么 PCO 可以以這種方式反應（見圖 1）。 磷酸乙炔醇鹽陰離子的兩種主要共振形式將負電荷定位在磷或氧原子上，這意味著兩者都是親核性位點。 這同樣適用于氰酸根陰離子，因此觀察到 PCO 具有類似的假鹵素行為。

硬的、高正電性的中心有利于通過氧原子進行配位。 這是因為氧是一個更具電負性的原子，因此更喜歡通過更多的離子相互作用結合。 Arnold 等人的工作中介紹了這種協調的例子。

從2015年開始。該小組發現涉及鈾和釷的PCO的錒系元素絡合物均通過氧配位。 這是錒系元素軌道收縮性質的結果，它使金屬中心更“像核”，從而有利于離子相互作用。

另一方面，更軟、更易極化的中心更喜歡通過磷原子以更共價的方式配位。 這方面的例子包括容納中性或帶稀疏電荷的過渡金屬中心的配合物。 PCO 結合的這種性質的xxx個例子由 Grutzmacher 及其同事于 2012 年發表。