• 過程函數

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    過程函數

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    系統屬性注意:共軛變量以斜體顯示

    材料特性

    可壓縮性 β = ? {\displaystyle \beta =-}
    熱膨脹 α = {\displaystyle \alpha =}

    方程式

    • 卡諾定理
    • 克勞修斯定理
    • 基本關系
    • 理想氣體定律
    • 麥克斯韋關系
    • Onsager 互惠關系
    • 布里奇曼方程
    • 熱力學方程表

    潛力

    • 自由能
    • 自由熵
    • 內能 U ( S , V ) {\displaystyle U(S,V)}
    • 焓 H ( S , p ) = U + p V {\displaystyle H(S,p)=U+pV}
    • 亥姆霍茲自由能 A ( T , V ) = U ? T S {\displaystyle A(T,V)=U-TS}
    • 吉布斯自由能 G ( T , p ) = H ? T S {\displaystyle G(T,p)=H-TS}

    在熱力學中,為了描述過程通過熱力學系統平衡狀態空間的路徑而明確定義的量稱為過程函數,或者,過程量或路徑函數。 例如,機械功和熱量是過程函數,因為它們定量地描述了熱力學系統平衡狀態之間的轉變。

    路徑函數取決于從一個狀態到達另一個狀態所采用的路徑。 不同的路線給出不同的數量。 路徑函數的示例包括功、熱量和弧長。 與路徑函數相反,狀態函數獨立于所采用的路徑。 熱力學狀態變量是點函數,不同于路徑函數。 對于一個給定的狀態,作為一個點,每個狀態變量和狀態函數都有一個確定的值。

    過程函數 X 的無窮小變化通常用 δX 表示,以區別于狀態函數 Y 的無窮小變化(記為 dY)。 量 dY 是一個精確的微分,而 δX 不是,它是一個不精確的微分。 可以對過程函數中的無窮小變化進行積分,但兩個狀態之間的積分取決于兩個狀態之間采取的特定路徑,而狀態函數的積分只是兩點處狀態函數的差異,與 采取的路徑。

    過程函數

    通常,過程函數 X 可以是完整的或非完整的。 對于完整過程函數,可以定義輔助狀態函數(或積分因子)λ,使得 Y = λX 是狀態函數。 對于非完整過程函數,不能定義這樣的函數。 換句話說,對于完整過程函數,可以定義 λ 使得 dY = λδX 是一個精確微分。 例如,熱力學功是一個完整過程函數,因為積分因子 λ = 1/p(其中 p 是壓力)將產生體積狀態函數 dV = δW/p 的精確微分。 Carathéodory 陳述的熱力學第二定律本質上相當于這樣的陳述:熱是一個完整的過程函數,因為積分因子 λ = 1/T(其中 T 是溫度)將產生熵狀態函數的精確微分 dS = δQ/ T。

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