• 亞硝酸鹽

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    亞硝酸鹽

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    名稱

    系統化的 IUPAC 命名為dioxidonitrate(1?)Other namesnitrite

    特性

    化學式NO?2 摩爾質量46.005 g·mol?1共軛酸亞硝酸,除特別注明外,均為數據 為處于標準狀態(25°C [77°F],100kPa)的材料給出。信息框參考

    亞硝酸根離子的化學式為 NO?2。 亞硝酸鹽(主要是亞硝酸鈉)廣泛用于化學和制藥行業。 亞硝酸根陰離子是自然界中氮循環中普遍存在的中間產物。 亞硝酸鹽這個名稱也指具有 –ONO 基團的有機化合物,它們是亞硝酸的酯。

    制作

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    硝酸鈉在工業上是通過將氮氧化物的混合物通入氫氧化鈉或碳酸鈉水溶液中制成的:

    NO + NO2 + 2 NaOH + Na2CO3 → 2 NaNO 2 + H2O + CO2</sub >

    通過重結晶純化產物。 堿金屬亞硝酸鹽在其熔點(KNO2 為 441 °C)之前和之后都是熱穩定的。 亞硝酸銨可以由三氧化二氮 N2O3 制成,它的形式是亞硝酸的酸酐:

    2 NH3 + H2O + N2O3 → 2 NH4NO2

    結構

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    亞硝酸根離子具有對稱結構(C2v 對稱性),兩個 N-O 鍵長度相等,鍵角約為 115°。 在價鍵理論中,它被描述為一種共振雜化物,兩種正則形式的貢獻相等,這兩種正則形式互為鏡像。 在分子軌道理論中,每個氧原子和氮原子之間都有一個σ鍵,以及一個由氮和氧原子上垂直于分子平面的p軌道組成的離域π鍵。 離子的負電荷均勻分布在兩個氧原子上。 氮原子和氧原子都帶有一對孤對電子。 因此,亞硝酸根離子是路易斯堿。

    反應

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    酸堿特性

    亞硝酸鹽是弱酸亞硝酸的共軛堿:

    HNO2 ? H+ + NO?2; 18°C 時 pKa ≈ 3.3

    亞硝酸也極易揮發——在氣相中,它主要以跨平面分子形式存在。 在溶液中,它對歧化反應不穩定:

    3 HNO2 (aq) ? H3O+ + NO?3 + 2 NO

    此反應在 0°C 時很慢。 在存在還原劑(例如二價鐵)的情況下,向亞硝酸鹽溶液中加入酸是在實驗室中生成一氧化氮 (NO) 的一種方法。

    氧化與還原

    亞硝酸鹽中氮原子的形式氧化態為+3。 這意味著它可以被氧化為 +4 和 +5 氧化態,或還原為低至 -3 的氧化態。 直接涉及亞硝酸的反應的標準還原電位如下表所示:

    數據可以擴展到包括處于較低氧化態的產品。 例如:

    亞硝酸鹽

    H2N2O2 + 2 H+ + 2 e? ? N2 + 2 H2O; E0 = +2.65 V

    氧化反應通常導致硝酸根離子的形成,其中氮的氧化態為+5。 例如,用高錳酸根離子氧化可用于亞硝酸鹽的定量分析(通過滴定):

    5 NO?2 + 2 MnO?4 + 6 H+ → 5 NO?3 + 2 Mn2+ + 3 H2O</ 子></子></子>

    與亞硝酸根離子的還原反應產物各不相同,這取決于所用的還原劑及其強度。 與二氧化硫作用,產物為NO和N2O; 與錫(II)(Sn2+)生成次亞硝酸(H2N2O2); 一直還原為氨 (NH3) 與一起發生。

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    詞條目錄
    1. 亞硝酸鹽
    2. 制作
    3. 結構
    4. 反應
    5. 酸堿特性
    6. 氧化與還原

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