LLDPE

　　簡介

線型低密度聚乙烯( Linear Low-Density Polyethy -lene )，英文縮寫為LLDPE。線型低密度聚乙烯在結構上不同于一般的低密度聚乙烯，因為不存在長支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不同生產加工過程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下，由乙烯和高級的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的量分布，同時具性結構使其有著不同的流變特性。LLDPE的熔融流動特性適應新工藝的要求，特別是用薄膜擠出工藝，可產出高質的LLDPE產品。LLDPE應用于聚乙烯所有的傳統市場，增強了抗伸、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能，使LLDPE適于作薄膜。它的優異的抗應力開裂性，抗低溫沖擊性和抗翹曲性使 LLDPE對管材、板材擠塑和所有模塑應用都有吸引力。 LLDPE最新的應用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池的襯層。

　　【生產和特性】

　　LLDPE的生產起始于過渡金屬催化劑，特別是齊格勒(Ziegler)或飛利浦Phillips)類型。基于環烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產的另一個選擇方案。實際的聚合反應可以在溶液和氣相反應器中進行。

　　【加工】

　　LDPE和LLDPE都具有極好的流變性或熔融流動性。LLDPE有更小的剪切性，因為它具有窄量分布和短支鏈。在剪切過程中(例如擠塑)，LLDPE保持了更大的粘度，因而比相同熔融指數的LDPE難于加工。在擠塑中，LLDPE更低的剪切性使聚合物鏈的應力松弛更快，并且由此物質對吹脹比改變的性減校在熔體延伸中，LLDPE在各種應變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說它將不會像LDPE一樣在拉伸時產生應變硬化。隨聚乙烯的形變率增加.LDPE顯示出粘度的驚人增加，這是由鏈纏結引起。這種現象在 LLDPE中觀察不出，因為在LLDPE中缺少長支鏈使聚合物不纏結。這種性能對薄膜應用極重要.因為 LLDPE薄膜在保持高強度和韌性下召易制更薄薄膜。

　　 分類

按共聚單體類型，LLDPE主要劃分為3種共聚物:C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中，丁烯共聚物是全球生產量xxx的LLDPE樹脂，而己烯共聚物則是目前增長最快的LLDPE品種。在LLDPE樹脂中，共聚單體的典型用量為5%~10%重量分數，平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統LLDPE 3倍多的平均共聚單體含量。圖表1顯示的是引用自外刊的10年間世界3種共聚單體LLDPE的產量。

　　在1984年末，當時的聯碳公司引入了己烯共聚LLDPE的生產，緊隨其后的是Exxon、Mobil等公司。Dow Chemical(陶氏化學公司)在其低壓溶液工藝中幾乎全部采用辛烯作為共聚單體，NOVA(諾瓦化工)也在其中壓溶液工藝中大部分采用辛烯。辛烯共聚LLDPE樹脂具有略好的強度、抗撕裂性能和加工性能，而己烯共聚和辛烯共聚樹脂的性能差別不大。己烯LLDPE樹脂的生產商主要有ExxonMobil Chemical(埃克森美孚化工公司)、Eastman Chemical(伊士曼化學公司)、Equistar(等星公司)和Chevron Phillips(雪佛龍菲利普斯化學公司)等。此外，Dow Chemical(陶氏化學公司)、Basell(巴塞爾公司)、Innovene(億諾公司)、Samsung Total(三星(微博)道達爾公司)等也生產己烯LLDPE。

　　與通常使用的丁烯共聚單體相比，以己烯和辛烯作為共聚單體生產的LLDPE具有更為優良的性能。LLDPE樹脂的xxx用途在于薄膜的生產，以長鏈α-烯烴(如己烯、辛烯)作為共聚單體生產的LLDPE樹脂制成的薄膜及制品在拉伸強度、沖擊強度、撕裂強度、耐穿刺性、耐應力開裂性等許多方面均優于用丁烯作為共聚單體生產的LLDPE樹脂。自20世紀90年代以來，國外的PE生產廠商及用戶均趨向于用己烯及辛烯替代丁烯。據悉，用辛烯作共聚單體，樹脂性能不一定能比己烯共聚有更進一步的改善，且價格反而貴些，因此國外主要LLDPE生產商使用己烯來替代丁烯的趨勢更為明顯。

　　由于國內尚無大規模生產己烯、辛烯，且進口價格較貴，因此，現今國內生產的LLDPE樹脂主要用丁烯作為共聚單體。國內有些企業在引進LLDPE生產裝置時雖有用己烯作共聚單體的牌號，但終因國內無己烯生產而不得不放棄，僅在開車考核時進口少量己烯。我國進口的xxxLLDPE多為此類產品。預計今后對以1-己烯為單體的LLDPE需求將有較大增長。

　　 應用

LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數傳統市場，包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。防滲漏地膜是新開發的LLDPE市場地膜，一種大型擠出片材，用作廢渣填埋和廢物池襯墊，防止滲漏或污染周圍地區。LLDPE的一些薄膜市場，例如生產袋子、垃圾袋、彈性包裝物、工業用襯套、巾式襯套和購物袋，這些都是利用改進強度和韌性后這種樹脂的優點。透明薄膜，例如面包袋，一直由LDPE占地位，因為它有更好的濁度。然而，LLDPE與LDPE的共混物將改進強度。

　　 應用領域

　　然而，LLDPE與LDPE的共混物將改進強度、抗穿透性和LDPE薄膜的剛度，而不顯著影響薄膜的透明度。注塑和滾塑是LLDPExxx的兩個模塑應用。這種樹脂優越的韌性和低溫、沖擊強度理論上適于廢物箱、玩具和冷藏器具。另外，LLDPE的高抗應力開裂性使其適用于注塑與油類食品接觸的模塑蓋子，滾塑廢料容器、燃料箱和化學品槽罐。在管材和電線電纜涂敷層中應用的市場較小，在這里LLDPE提供的高破裂強度和抗應力開裂性可滿足要求。LLDPE的 65%-70%用于制作薄膜。

　　 性能 熱封性

　　LLDPE薄膜熱封性良好，只要達到最低的起封溫度就具有良好的熱封強度，封口抗污染能力強。

　　 熔融性能

熔融性能決定于相對質量、相對質量分布、長支鏈等因素。同樣熔體流動速率胡LLDPE及LDPE與剪切速率的關系:LLDPE胡行為與相對質量分布窄的HDPE相似，比LDPE的熔融粘度高，所以擠出成型時擠出的載荷增大，發熱量也增大。

　　LLDPE的熔融張力比LDPE低，且熔融應力的松弛時間短。可以觀察到從T型機頭擠出的融膜縮頸大，中空成型時型坯的垂伸度大。由于熔融應力松弛時間短，注射成型品內殘留應力小，因此收縮率小，翹曲也小。

　　 熱性能

　　聚乙烯的熔點與結晶的完全程度、晶粒大小成比例，因此LLDPE胡熔點比LDPE高10-15攝氏度，此處即使同樣的LLDPE，共聚物單體的碳數越多，其熔點越高。此規律同樣適于維卡軟化點。薄膜的熱封性能與完全熔著的熱封溫度相應，LLDPE熱封溫度比LDPE高10-15攝氏度，而且LLDPE比LDPE熔點范圍更窄，所以薄膜的熱封性能良好。

　　LLDPE的耐寒性，就催化溫度與熔體流動速率的關系來看，LLDPE脆化溫度比LDPE，HDPE都低，這表明可耐更低的溫度。

　　 物理力學性能

　　LLDPE的拉伸性能與LDPE性比，拉伸數量、拉伸強度大，特別是拉伸斷裂強度和斷裂伸長率大，一般可從應力-應變曲線面積求出斷裂時所需要的能量，以此作為樹脂剛性的指標。很明顯，LLDPE的剛性好，這可認為是由于LLDPE中系鏈多的緣故。

　　剛性與密度的關系:密度越低，剛性越差(即更柔軟)。就同一密度來說，LLDPE的耐沖擊強度較大，比C4更多的C6、C8共聚單體聚合物沖擊強度更高。

　　LLDPE薄膜的物理機械性能明顯優于LDPE，其柔軟性，韌性，耐寒性，耐穿刺性均優于LDPE。

　　 期貨

　　LLDPE(線型低密度聚乙烯)

　　交易單位:5噸/手

　　報價單位:元(人民幣)/噸

　　最小變動價位:5元/噸

　　漲跌停板幅度:上一交易日結算價的4%

　　合約交割月份:1至12月

　　交易時間:每周一至周五(時間 節假日除外)上午9:00-11:30 下午13:30-15:00

　　最后交易日:合約月份第10個交易日

　　最后交割日:最后交易日后第2個交易日

交割等級:大連商品交易所線型低密度聚乙烯交割質量標準

　　交割地點:大連商品交易所線型低密度聚乙烯指定交割倉庫

　　最低交易金:合約價值的5%

　　交易手續費:不超過8元/手

　　交割方式:實物交割

　　交易代碼:L

　　上市交易所:大連商品交易所

　　簡介

　　聚乙烯(PE)是五大合成樹脂之一，聚乙烯主要分為線型低密度聚乙烯(LLDPE )、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)三大類。

　　線型低密度聚乙烯( Linear Low-Density Polyethy -lene )，英文縮寫為L

　　線性低密度聚乙烯(LLDPE)，是乙烯與少量高級α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下，經高壓或低壓聚合而成的一種共聚物，密度處于0.915~0.940克/立方厘米之間。但按ASTM 的D-1248-84，0.926~0.940克/立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴大至塑性體(0.890~0.915克/立方厘米)和彈性體(<0.890克/立方厘米)。但美國塑料工業協會(SPI)和美國塑料工業委員會(APC)只將LLDPE的范圍擴大至塑性體，不包括彈性體。上世紀80年代，Union Carbide和Dow Chemical公司將其早期銷售的塑性體和彈性體稱之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹脂。

　　【生產和特性】

　　通常，辛烯與乙烯在溶液相反應器聚，丁烯。己烯與乙烯在氣相反應器中聚合。在氣相反應器中生成的LLDPE樹脂是顆粒形式，且可以粉料或進一步加工成粒料出售。以己烯和辛烯為基礎的新一代超LLDPE已由莫比爾、聯合碳化物。Novacor和道塑料等公司推出。這些材料具有很大的韌性極限，在自動取出袋的應用中有新的潛力。很低密度PE樹脂(密度低于0.910g/cc。) VLDPES具有的柔性且軟度是LLDPE達不到的。樹脂的特性一般體現在熔融指數和密度。熔融指數可反映出樹脂的平均量且主要受反應溫度控制。平均量與量分布(MWD)無關。催化劑選擇影響MWD。 密度由共聚用單體在聚乙烯鏈中的濃度決定。共聚用單體濃度控制短支鏈數目(其長度取決于共聚用單體類型)從而控制樹脂密度。共聚用單體濃度越高，樹脂密度越低。在結構上，LLDPE在支鏈的數目和類型上與LDPE不同，高壓LDPE有長支鏈，而線性LDPE只具有短支鏈。

　　在結構上，LLDPE只在短支鏈數目上與HDPE不同。HDPE的短支鏈數目較少，因此，是有更高密度的材料。LLDPE的物理特性受控于它的量，MWD和密度。LLDPE優于LDPE，歸根結底取決其用途。通常，在所有應用中用LLDPE生產剛性更強的產品，雖然根據ATSM對低密度材料標準，LLDPE和LDPE的密度都在0.91-0.925之間。LLDPE形成更高結晶結構，因為不存在長支鏈。LLDPE較大的結晶性產生較高剛性的產品。這種較高的結晶度也使LLDPE與LDPE相比，熔點提高了 10~15℃。更高的抗伸強度、抗穿透性、抗撕裂性和伸長率增加是LLDPE的特性，使其特別適用于制薄膜。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進。對于相同熔體指數和密度下的給定樹脂，己烯和辛烯LLDPE樹脂在沖擊和撕裂性能上提高到 300%。己烯和辛烯樹脂更長的側鏈在鏈之間起到象繩結一樣的作用，改進了化合物的韌性。用環烯烴金屬衍生物催化劑生產樹脂將具有獨特的性能。更窄的MWD，改進了共聚單體分布，有更好的薄膜透明度、密封性和沖擊強度，這些與用齊格勒催化劑生產的LLDPE相似。在透明度這一特性上，LLDPE具有與LDPE相似的缺點O LLDPE薄膜的濁度和光澤度是不好的，主要因為它的更高結晶性造成了薄膜表面粗糙度。LLDPE樹脂的透明度可通過與少量的LDPE共混而改善。

　　【加工】

　　LLDPE的流變性可概括為剪切時剛性和延伸時柔軟。 當用LLDPE替代LDPE時薄膜擠塑設備和條件必須做修改。LLDPE的高粘度要求擠塑機有更大的功率.并提供更高的熔體溫度和壓力。模口隙距必須加寬以避免由于產生高背壓和熔體斷裂而降低產量。 LDPE和 LLDPE的一般模口隙距尺寸分別是O. 024~0. 040 in.和 0. 060-0. 10in。

　　LLDPE的延伸時柔軟的特性在吹膜過程中是一個缺點。LLDPE的吹塑薄膜膜泡不象 LDPE的那么穩定。 一般的單唇風環對 LDPE的穩定足夠使用.LLDPE的特有的膜泡要求更完善的雙唇風環來穩定。用雙唇風環冷卻內部膜泡可增加膜泡穩定性，同時在高生產率下提高薄膜生產能力。除了膜泡的更好冷卻外，很多薄膜生產廠采用與LDPE共混方法以增強LLDPE溶道理上，LLDPE的擠塑可以在現有LDPE薄膜設備上完成，當LDPE的共混物中 LLDPE的濃度達 50%時。加工 xxx LLDPE或富含LLDPE的與LDPE共混材料時，采用一般的LDPE擠塑機，必需改進設備。根據擠塑機的壽命，要求改進的可能是加寬模口隙距，改良風環，修改螺桿設計以更好擠出，必要時應增加電機功率和轉矩。對于注塑應用，一般不需改進設備，但加工條件需達最佳化。滾塑加工要求LLDPE研磨成均勻顆粒(35篩孔)。加工過程包括用粉末狀LLDPE填滿模具，加熱并雙軸向地旋轉模具使LLDPE均勻分布。冷卻后產品從模具中移出。