有機汞化合物

有機汞化合物（也稱為有機汞化合物或有機汞化合物）是在汞（II）和有機殘留物之間至少含有一個共價鍵的有機金屬化合物。 它們具有通式 R-Hg-X 或 R-Hg-R，其中 R 和 R 是烷基或芳基，X 代表陰離子結合伙伴。 共價 C-Hg 鍵在正常條件下對空氣和水分穩定，但對光敏感（光不穩定）。 暴露于光后，C-Hg 鍵被均裂裂解形成自由基。 通過自由基的重組，化合物 R-R 由化合物 R-Hg-X 形成。 R芳基的實例：由兩個苯基形成聯苯和由兩個苯胺基形成聯苯胺。

有機汞化合物的毒性原則上是一種危害，但在控制使用下可能是有益的。 使用非常有限。 例如，根據化妝品條例，硫柳汞以非常低的濃度用作防腐劑，以保護眼睛的化妝品和卸妝液。

有機汞化合物可以用不同的方式合成。 就其化學反應性而言，它們類似于有機鈀化合物。 碳和汞之間鍵的極性隨著有機殘留物的性質而變化。

當用醋酸汞 (II) 處理時，富電子芳烴會直接汞化。 保留在汞原子上的乙酸基團可以被氯化物取代。

Hg 陽離子與烯烴結合并誘導氫氧化物（醇存在下的醇鹽）的加成。 氧化汞化通常在非常溫和的條件下產生非常好的產率。 該反應稱為霍夫曼-桑德 (Hofmann-Sand) 反應。例如，在四氫呋喃水溶液中用醋酸汞 (II) 處理 1-甲基環己烯，得到 α-汞酯：

α-汞酯可以如下轉化：

• 用硼氫化鈉和燒堿還原生成醇。
• 生成的 C-Hg 鍵可以用溴裂解。
• 以同樣的方式，也可以連接胺或其他親核試劑。 所以而不是水 z。 也在分子內攻擊側鏈的醇并形成環醚。

有機汞化合物的一般合成路線是通過使用格氏試劑或有機鋰化合物對 Hg(II) 鹽進行烷基化。

二乙基汞由氯化汞與兩當量的乙基溴化鎂反應生成，這種轉化通常在乙醚中進行。 生成的 (CH3CH2)2Hg 是一種高密度液體 (2.466 g/cm)，沸點為 57 °C，壓力為 16 托。 該化合物僅微溶于乙醇，但易溶于乙醚。

類似地，二苯基汞（(C6H5)2Hg，熔點 121–123 °C）可以通過氯化汞和苯基溴化鎂的反應制備。 一種類似的制備方法是在汞 (II) 鹽存在的情況下使用苯鈉。

Hg(II) 化合物可以通過在元素銅存在下用重氮鹽處理而被烷基化。 以此方式，制備了2-氯汞-萘。

以下有機汞化合物具有（或曾經具有）應用：

由于發生 C-Hg 鍵斷裂的條件得到很好的控制，因此有機汞化合物是多功能的合成試劑。

氯化苯汞可與三氯乙酸鈉反應生成苯基（三氯甲基）汞。

在某些合成中，二苯汞可以作為苯基 (C6H5) 的來源。 用鋁處理得到三苯基鋁：

3Ph2Hg + 2Al → 2Ph3Al + 3Hg

如前所述，有機汞化合物與鹵素反應形成相應的有機鹵化物。

有機汞化合物與有機鹵化物的交叉偶聯由鈀催化，提供了形成 C-C 鍵的方法。 通常，反應以低選擇性進行，但在鹵化物存在下可以提高選擇性。 Hg(II) 試劑的使用已在鈀催化條件下的內酯羰基化（C-C 鍵形成和順式酯形成）中得到證實。

有機汞化合物作為殺菌劑、殺真菌劑、殺蟲劑、防腐劑或防腐劑的用途是基于它們的毒性。

硫醇 (R-SH)，也稱為硫醇，以及硫醇鹽 (R-S) 和硫酮 (R2C=S)，軟親核試劑，與軟親電試劑汞（II）形成穩定的配位絡合物。

這種效應可用于通過親和層析與支持材料（例如瓊脂糖、瓊脂糖、玻璃珠等）共價結合，從混合物或生物制劑中分離硫醇化化合物（例如，含 2-硫尿苷的 RNA 或含半胱氨酸的蛋白質）。有機汞化合物執行。

4-氯汞苯甲酸 可用于滴定 SH 基團。

在生物化學和生物學研究中，有機汞化合物或多或少被用作選擇性抑制劑，因為它們與蛋白質中的半胱氨酸基團具有很強的結合力。抑制的選擇性基于化合物的有機部分。

這方面的一個例子是標記和鑒定線粒體膜的跨膜磷酸鹽轉運蛋白。 即使在非常低的濃度（nM 范圍）下，汞撒利也會抑制磷酸鹽轉運到線粒體中。 汞撒利由于陰離子有機部分而不能透過膜，因此抑制發生在“外部”，即細胞質側。通過添加硫醇試劑（半胱氨酸、巰基乙醇等）可以逆轉這種抑制作用。 選擇性標記發生在以下步驟中：

• 線粒體中的磷酸鹽轉運被非常少量的汞撒利抑制， 轉運體 SH 基團受到汞撒利的“保護”。
• 加入過量的膜滲透性 SH 試劑 N-乙基馬來酰亞胺 (NEM)，它以共價方式不可逆地阻斷所有“游離”SH 基團。
• 過量的NEM被半胱氨酸中和； 同時去除“保護性”甲氧芐氨嘧啶。
• 通過離心從反應混合物（NEM、半胱氨酸和汞撒利）中分離線粒體。
• 現在可用的磷酸鹽轉運蛋白 SH 基團可以用放射性或自旋標記的 NEM 進行選擇性標記。

酶激活的一個例子是來自人類皮膚成纖維細胞的蛋白酶原膠原酶，它可以被四種不同的有機汞化合物激活，4-氯汞苯甲酸、汞撒利、4-氨基苯基乙酸汞和氯化苯汞。