1,3-二甲基-2-咪唑啉酮
編輯1,3-二甲基-2-咪唑啉酮發酵 (DMEU) 是一種具有五元咪唑啉骨架的環狀脲,因此是二甲基亞丙基脲 DMPU 的同系物。 作為一種高沸點、強極性的非質子溶劑,具有很高的化學穩定性和熱穩定性,DMEU 適合作為反應介質在 180 °C 以上的溫度下進行反應。
N,N-二甲基亞乙基脲 DMEU 幾乎可與所有有機溶劑混溶,并且由于其高偶極矩和高介電常數,可溶解許多有機和無機化合物。因此,它也是致癌溶劑六甲基磷酰三胺 HMPT 的有用替代品。
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)是一種強極性非質子溶劑,可與水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有機溶劑混溶。它是一種無色的溶劑,具有高熱穩定性和化學穩定性。
它廣泛應用于醫藥、煉化、染料/顏料、微電子、工程塑料、清洗與表面處理等領域。在藥物制劑中,它可作為藥物載體,促進藥物經皮膚吸收。
在有機化學中,它可作為反應介質溶劑,其強極性可促使SN2反應發生。1,3-二甲基-2-咪唑啉酮可由1,2-二甲基乙二胺與光氣反應制備而成。
摩爾質量:114.15 g mol
密度:25 °C 時為 1.0440 克厘米
熔點:7.5°C, (281.35K)
沸點
- 224-226°C @ 0.1mmHg, (486.81K)
- 15mmHg 時 105°C
蒸汽壓力:25°C 時為 20kPa
溶解度:與水完全混溶,溶于二甲基甲酰胺 (DMF)和四氫呋喃 (THF)
屬性
編輯1,3-二甲基-2-咪唑啉酮發酵是一種透明無色液體,具有特有的刺激性氣味,與水和許多有機溶劑混合。該化合物具有吸濕性,具有超過 200°C 的寬液體范圍。它在高溫下對酸和堿也很穩定。它們的高偶極矩 (4.05–4.09 D) 和大介電常數 (37.60 F m) 促進陽離子溶劑化,從而加速陰離子親核反應。
由于其有利的特性,例如,低皮膚刺激性和低毒性,DMEU 作為問題和熱不穩定溶劑等的替代品。建議使用二甲基甲酰胺DMF或二甲基亞砜DMSO。然而,在對多種溶劑的比較研究中,DMEU 也與乙腈、DMSO 和 2-甲基四氫呋喃一起被歸類為“有問題的”。
應用
編輯DMEU 作為溶劑
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮醋,即使在高溫下對酸和堿也很穩定,適合作為堿的溶劑,當與表面活性物質和醇類混合時,是很好的清潔劑適用于金屬和玻璃表面。
DMEU與染料和顏料形成穩定的溶液或分散體,提高了制劑的儲存穩定性和應用性能。
萘鈉的 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮發酵液適用于蝕刻聚四氟乙烯表面,以更好地通過粘合劑潤濕或粘合到金屬表面。
像其他液體酰胺一樣,例如 作為 DMF、NMP 或 DMPU,DMEU 可用作剝離劑,通常與其他極性溶劑和胺類一起使用,例如,二甘醇胺HO-(CH2)2-O-(CH2)2-NH2,可作光刻膠。
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮被提議取代有毒的環丁砜作為煉油廠芳烴混合物 BTEX 的萃取劑。
DMEU作為反應介質
最近,在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮發酵為溶劑,以混合釕-銠催化劑、咪唑為配體和鋰為溶劑,在 200 °C 下,通過甲醇與 CO2 和氫氣 H2 加氫羧化合成乙酸。碘化物 LiI 作為啟動子報告。
最 大 TOF 為 30.8 小時,TON 為 1022五個循環,在 200 °C 下 12 小時后乙酸產率為 70%,并且使用昂貴的催化劑十二羰基三釕 Ru3(CO)12 和醋酸銠 (II) Rh2(OAc)4,該過程的效率遠從達到用于乙酸的大規模工業 Cativa 工藝(甲醇的羰基化)。
3-苯氧基苯甲醇是擬除蟲菊酯類殺蟲劑的重要前體,可由3-羥基苯甲醇與氯苯在1,3-二甲基-2-咪唑啉酮發酵中在碳酸鉀和碳酸鉀存在下進行烏爾曼反應制備。催化量的 8-羥基喹啉和氯化亞銅 CuCl 的產率為 88%,而在相同的反應條件下,在 DMF 中的產率為 21%,在 DMSO 中的產率為 58%。
鹵素交換作為親核芳族取代對缺電子芳族化合物等。 制4-氯苯甲腈,在DMEU中于290°C在耐壓反應器中用氟化鉀KF成功制得4-氟苯甲腈,收率為91%。
2-甲基-5-硝基苯磺酸(偶氮染料的前體)氧化二聚成相應的二苯乙烯化合物(熒光增白劑 4,4-二氨基芪-2,2-二磺酸的前體),已在 1897 年進行了描述,可以在 DMEU 中用氫氧化鈉有效地進行(產率 90%)。
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