化學中的持久性自由基效應（PRE）描述和解釋了在某些自由基交叉反應中發現的選擇性產品的形成。在這些類型的反應中，不同的自由基在二級反應中競爭。所謂的持久性（長壽命）自由基不會自我終結，只在交叉耦合中反應。這樣一來，產物分布中的交叉耦合產物就更加突出。他們加熱了五聯苯乙烷，觀察到主要的反應產物是起始產物（87%），只有2%的四聯苯乙烷形成。他們得出結論，五聯苯乙烷解離成三苯甲基和二苯甲基自由基是可逆的，持續的三苯甲基不會自我終止，瞬時的二苯甲基在一定程度上會自我終止。同樣，持久性自由基的二聚產物（苯基環己二烯）沒有作為反應產物出現。PRE是一種動力學特征，它在某些受控/活體自由基聚合體系中提供了一種自我調節的效果，如原子轉移自由基聚合和硝基氧化物介導的聚合。

傳播的自由基Pn*在失活過程中迅速被物種X困住，物種X通常是一個穩定的自由基，如一個硝基氧化物。休眠的物種被激活，在有光的情況下自發地/熱地激活，或者用適當的催化劑（如ATRP）來重組生長中心。自由基可以傳播（kp），也可以終止（kt）。然而，持久的自由基（X），如上所述，不能相互終止，而只能（可逆地）與生長的物種交叉耦合（kdeact）。因此，每個自由基-自由基終止的行為都伴隨著X的不可逆的積累。然后，不斷增長的自由基主要與X而不是與自身發生反應。