• 螯合物

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    螯合物

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    分子結合是離子分子金屬離子結合的一種類型。 它涉及在多齒(多重鍵合)配體和單個中心金屬原子之間形成或存在兩個或多個獨立的配位鍵。 這些配體稱為螯合劑、螯合劑、螯合劑或多價螯合劑。 它們通常是有機化合物,但這不是必需的,例如鋅及其作為維持療法以防止威爾遜氏病患者吸收銅的情況。

    髓合劑可用于提供營養補充劑、去除體內有毒金屬的螯合療法、MRI 掃描中的造影劑、使用均相催化劑進行制造、化學水處理以幫助去除金屬等應用,以及 在肥料中。

    螯合效應

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    螯合效應是螯合配體對金屬離子的親和力大于類似的非螯合(單齒)配體對相同金屬的親和力。

    銅 (II) 對乙二胺 (en) 與甲胺的親和力對比說明了支持螯合效應的熱力學原理。

    在(1)中,乙二胺與銅離子形成螯合物。 融合物導致形成五元 CuC2N2 環。 在 (2) 中,雙齒配體被兩個供體功率大致相同的單齒甲胺配體取代,表明兩個反應中的 Cu-N 鍵大致相同。

    描述螯合效應的熱力學方法考慮了反應的平衡常數平衡常數越大,絡合物的濃度越高。

    為簡化符號,已省略電荷。 方括號表示濃度,穩定常數 β 的下標表示復合物的化學計量。 當甲胺的分析濃度是乙二胺的兩倍且兩個反應中銅的濃度相同時,濃度[Cu(en)]遠高于濃度[Cu(MeNH2)2],因為β11 ? β12。

    其中 R 是氣體常數,T 是以開爾文為單位的溫度。 Δ H ?

    是反應的標準焓變,而 Δ S ? 是標準熵變。

    由于兩個反應的焓應大致相同,因此兩個穩定常數之間的差異是由于熵的影響。 在等式(1)中,左邊有兩個粒子,右邊有一個粒子,而在等式(2)中,左邊有三個粒子,右邊有一個粒子。 這種差異意味著當與雙齒配體形成螯合物時,與與單齒配體形成復合物時相比,無序熵損失更少。 這是造成熵差的因素之一。 其他因素包括溶劑化變化和成環。 說明效果的一些實驗數據如下表所示。

    這些數據證實,兩個反應的焓變大致相等,并且螯合物穩定性更高的主要原因是熵項,這不太不利。 一般來說,很難根據分子水平的溶液變化來精確解釋熱力學值,但很明顯螯合效應主要是熵效應。

    自然界

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    許多生物分子表現出溶解某些金屬陽離子的能力。 因此,蛋白質多糖和多核酸是許多金屬離子的優良多齒配體。 氨基酸谷氨酸組氨酸等有機化合物蘋果酸等有機二酸和植物螯合肽等多肽也是典型的螯合劑。

    螯合物

    除了這些不定的螯合劑外,還專門生產了幾種生物分子來結合某些金屬。

    生物化學和微生物學

    幾乎所有的金屬酶都具有螯合的金屬,通常螯合到肽或輔因子和輔基上。 這種螯合劑包括血紅蛋白和葉綠素中的卟啉環。 許多微生物物種會產生用作螯合劑的水溶性色素,稱為鐵載體。 例如,已知假單胞菌屬會分泌與鐵結合的綠膿螯素和吡咯菌素。 由大腸桿菌產生的腸桿菌素是已知xxx的螯合劑。 海洋貽貝特別使用金屬螯合。

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    2. 螯合效應
    3. 自然界
    4. 生物化學和微生物學

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